GB 17378.4-2007《海洋監(jiān)測規(guī)范 第 4 部分：海水分析》中海水硫化物測定（亞甲基藍(lán)分光光度法）的要點(diǎn)總結(jié)、注意事項(xiàng)、常見問題及解決方案，供參考：

一、測定要點(diǎn)總結(jié)

1. 方法原理

通過酸化樣品釋放硫化氫，用氮?dú)鈱⑵浯等胍宜徜\ - 乙酸鈉吸收液中生成硫化鋅沉淀，再與對(duì)氨基二甲基苯胺和硫酸鐵銨反應(yīng)生成亞甲基藍(lán)，于 665 nm 波長處測定

吸光度，計(jì)算硫化物含量。

2. 關(guān)鍵試劑

乙酸鋅 - 乙酸鈉吸收液：固定硫化物，形成硫化鋅沉淀。

對(duì)氨基二甲基苯胺溶液：顯色劑，需臨用前配制，避免氧化變質(zhì)。

硫酸鐵銨溶液：氧化劑，促進(jìn)顯色反應(yīng)。

鹽酸溶液：用于樣品酸化，釋放硫化氫。

3. 儀器與裝置

包氏吸收管：250 ml（標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格），吸收液體積 50~100 ml。

曝氣裝置：包括恒溫水浴、氮?dú)庠?、反?yīng)瓶、導(dǎo)氣管等，需確保氣密性。

分光光度計(jì)：配 1 cm 比色皿。

4. 操作流程

樣品采集與保存：現(xiàn)場加乙酸鋅固定，使硫化物生成沉淀，避免氧化損失。

預(yù)處理（酸化 - 吹氣）：樣品酸化后，通氮?dú)鈱⒘蚧瘹浯等胛展埽刂扑囟?55~65℃，氮?dú)饬魉?6~9 個(gè)氣泡 / 秒，曝氣時(shí)間 30~40 分鐘。

顯色與測定：吸收液中依次加入顯色劑，定容后于 665 nm 測定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算含量。

二、注意事項(xiàng)

1. 試劑與儀器

試劑純度：鹽酸、乙酸鋅等試劑需選用高純度（分析純及以上），避免重金屬雜質(zhì)干擾（如 Fe3?可氧化硫化物）。

吸收管清洗：使用前用稀鹽酸浸泡并沖洗干凈，避免殘留金屬離子或有機(jī)物污染。

氮?dú)饧兌龋旱獨(dú)饧兌刃琛?9.9%，否則需通過堿性焦性沒食子酸溶液除氧，防止硫化物被氧化。

2. 樣品處理

固定時(shí)機(jī)：采樣后立即加乙酸鋅固定（每 100 ml 樣品加 2 ml 225 g/L 乙酸鋅），搖勻后調(diào)節(jié) pH 至 9~10（弱堿性），避免硫化物以 H?S 形式揮發(fā)。

曝氣控制：

水浴溫度需穩(wěn)定在 55~65℃，溫度過低導(dǎo)致硫化氫釋放不完全，過高則加速揮發(fā)。

氮?dú)饬魉倬鶆?，避免氣流過大沖散吸收液或過小導(dǎo)致吸收效率不足。

避光操作：硫化物和亞甲基藍(lán)顯色產(chǎn)物對(duì)光敏感，操作過程需避免強(qiáng)光直射。

3. 顯色反應(yīng)

試劑加入順序：先加對(duì)氨基二甲基苯胺，后加硫酸鐵銨，迅速混勻，避免硫化氫逸出。

溫度一致性：樣品與標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定溫度差應(yīng)≤2℃，否則影響顯色穩(wěn)定性。

顯色時(shí)間：顯色后需在 1 小時(shí)內(nèi)完成測定，避免吸光度隨時(shí)間變化。

三、常見問題及解決方案

常見問題 可能原因 解決方案

空白值偏高 1. 試劑污染（如鹽酸含氧化劑）

2. 吸收管未洗凈

3. 氮?dú)夂s質(zhì) 1. 更換試劑，用鋁絲攪拌鹽酸除氧化劑

2. 重新清洗吸收管（稀鹽酸 + 蒸餾水）

3. 檢查氮?dú)饧兌?，增加除氧裝置

測定結(jié)果偏低 1. 曝氣不充分（溫度低 / 流速慢）

2. 吸收液體積不足

3. 樣品未及時(shí)固定 1. 調(diào)整水浴溫度至 55~65℃，控制氮?dú)饬魉?6~9 個(gè)氣泡 / 秒

2. 吸收液體積≥50 ml

3. 采樣后立即加乙酸鋅固定

吸光度不穩(wěn)定（波動(dòng)大） 1. 顯色溫度波動(dòng)大

2. 試劑加入順序錯(cuò)誤

3. 比色皿未洗凈 1. 控制實(shí)驗(yàn)室溫度穩(wěn)定，樣品與標(biāo)準(zhǔn)品同溫測定

2. 嚴(yán)格按順序加試劑并迅速混勻

3. 用稀鹽酸清洗比色皿，避免殘留顯色劑

標(biāo)準(zhǔn)曲線線性差 1. 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制誤差

2. 顯色時(shí)間不一致

3. 分光光度計(jì)波長偏差 1. 重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用分度吸管準(zhǔn)確移液

2. 統(tǒng)一顯色時(shí)間（如顯色 10 分鐘后測定）

3. 校準(zhǔn)分光光度計(jì)波長

樣品渾濁或有沉淀 1. 乙酸鋅加入量不足

2. 樣品 pH 未調(diào)至弱堿性 1. 按比例增加乙酸鋅用量（每 100 ml 樣品加 2~4 ml）

2. 用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié) pH 至 9~10

硫化氫氣體泄漏 1. 裝置氣密性差

2. 吸收管接口松動(dòng) 1. 檢查各接口（使用玻璃磨口或聚四氟乙烯材質(zhì)）

2. 重新連接吸收管，確保密封

四、質(zhì)量控制要點(diǎn)

空白實(shí)驗(yàn)：每批樣品需做試劑空白，吸光度應(yīng)接近零，否則需排查試劑污染。

加標(biāo)回收：定期進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，回收率應(yīng)在 90%~110% 之間，驗(yàn)證方法準(zhǔn)確性。

平行樣測定：每批樣品至少測定 10% 的平行樣，相對(duì)偏差≤10%。

標(biāo)準(zhǔn)曲線核查：每次測定樣品時(shí)需同步繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，或用中間濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液核查吸光度，相對(duì)誤差≤5%。

五、總結(jié)

海水硫化物測定的關(guān)鍵在于避免硫化物損失、控制實(shí)驗(yàn)條件一致性、排除干擾因素。操作中需嚴(yán)格遵循標(biāo)準(zhǔn)方法，注意試劑純度、裝置氣密性、

溫度和流速控制，并通過質(zhì)量控制手段確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠。若遇到異常結(jié)果，需從試劑、儀器、操作步驟等方面逐一排查原因，針對(duì)性解決問題。