水質化學需氧量（COD）測試是評估水體中有機物和還原性無機物污染程度的重要手段，其核心原理是通過強氧化劑氧化水樣中的還原性物質，測定消耗的氧化劑量并換算為氧的消耗量（mg/L）。以下是幾種常用測試方法的詳細說明及注意事項：

一、常用測試方法

1. 重鉻酸鹽法（CODcr，國標法）

原理：在強酸性條件下，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子掩蔽劑，加熱回流2小時使水樣中的還原性物質氧化。冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據消耗量計算COD值。

適用范圍：地表水、生活污水、工業廢水等高濃度COD水樣（16~700 mg/L）。

優缺點：

優點：氧化率高（95%~100%），結果準確，是國標推薦方法。

缺點：回流裝置占空間大，水、電消耗多，試劑用量大，操作不便，難以大批量快速測定。

2. 高錳酸鉀法（CODMn）

原理：在酸性或堿性條件下，以高錳酸鉀為氧化劑，氧化水樣中的有機物后，剩余的高錳酸鉀用草酸鈉回滴，根據消耗量計算COD值。

適用范圍：低濃度COD水樣（0.5~4.5 mg/L）或較清潔水體（如飲用水）。

優缺點：

優點：操作簡單，實驗污染小。

缺點：氧化性較低，氧化不徹底，測得值通常比重鉻酸鹽法低3~8倍，耗時長（需回滴過量草酸鈉）。

3. 快速消解分光光度法

原理：采用密封管消解，取小計量水樣和試劑于密封管中，恒溫加熱消解后，用分光光度法測定Cr3?的吸光度，間接計算COD值。

適用范圍：需快速測定且成本可接受的場景。

優缺點：

優點：占用空間小，能耗低，試劑用量少，廢液少，操作簡便，安全穩定，準確可靠，適宜大批量測定。

缺點：需使用預制試劑（如COD消解管），成本較高。

4. 其他方法

分光光度法：原理與國標法相同，通過測定三價鉻離子的吸光度間接計算COD值，無需滴定，操作方便。

流動注射法（連續流動分析法）：通過改變化學試劑和水樣進入檢測系統的途徑，利用氣泡間隔溶液作為流動載體，加熱后通過分光光度計檢測吸光度，計算COD值。

恒電位法：在電化學中利用陽極電流增量控制吸附態羥基自由基的消耗，通過水質含氧濃度與陽極電流的正比例關系測定COD值。

二、測試步驟（以重鉻酸鹽法為例）

實驗前準備：

配制試劑：重鉻酸鉀標準溶液（0.2500 mol/L）、硫酸亞鐵銨標準溶液（約0.1 mol/L）、硫酸銀-濃硫酸催化劑溶液、硫酸汞掩蔽劑、試亞鐵靈指示劑。

檢查儀器：智能COD回流消解儀、錐形瓶、滴定管、移液管等。

水樣預處理：

測試氯離子濃度：硝酸銀滴定，根據結果確定硫酸汞加入量（氯離子>1000 mg/L時需稀釋水樣）。

稀釋高濃度水樣：若預計COD>700 mg/L，用蒸餾水稀釋。

消解回流：

取處理后的水樣（或稀釋水樣）20.00 mL于錐形瓶中，加入10.00 mL重鉻酸鉀標準溶液和30 mL催化劑溶液。

連接回流裝置，開啟冷凝系統，加熱至微沸（170~180℃），保持120分鐘。

消解結束后，冷卻至室溫。

滴定測定：

加入3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至溶液顏色由黃色→藍綠色→紅褐色（30秒內不褪色），記錄消耗體積。

同時做空白實驗（用蒸餾水代替水樣），記錄消耗體積。

結果計算：

根據公式計算COD值，結果保留三位有效數字。